硼桥联三氮杂环卡宾配位的铁分子氮配合物:合成、表征和反应性质研究

作者：凡一明; 程骏; 高亚飞; 施敏; 邓亮

来源：Acta Chimica Sinica, 2018, 76(06): 445-452.

• 氮杂环卡宾
• 铁
• 分子氮配合物
• 氮气活化
• 氮气硅基化

研究了氮上取代基为1-金刚烷基的苯基硼桥联三氮杂环卡宾配体在铁促进的氮气活化转化反应中的应用.通过苯基硼桥联三氮杂环卡宾亚铁氯化物[PhB(AdIm)3FeCl](1)在氮气氛下与KC8反应合成了一价铁分子氮配合物[PhB(AdIm)3Fe(N2)](2).进一步通过2与KC8和18-C-6的反应合成了零价铁分子氮配合物[K(18-C-6)(THF)]-[PhB(AdIm)3Fe(N2)](4).这些配合物均通过核磁共振、紫外吸收光谱、红外光谱、元素分析等表征,其中配合物2和4的结构经单晶X射线衍射表征确定.配合物2和4的N—N伸缩振动频率分别为1928和1807 cm-1,均为同价态铁末端分子氮配合物最低值.在过量KC8和Me3SiCl存在下,配合物1,2和4均可催化N2的还原硅基化反应,生成N(SiMe3)3.催化体系的TON可达87.

• 单位
  金属有机化学国家重点实验室; 华东理工大学; 中国科学院上海有机化学研究所