铑-双膦配合物的咬角效应对催化1-十二烯氢甲酰化反应的影响

作者：黄雪原; 李敏; 徐斌; 李瑞祥; 陈华; 李贤均

来源：无机化学学报, 2004, (01): 26-30.

• 氢甲酰化
• 双膦配体
• 咬角
• 铑配合物

研究了HRh(CO)(PPh ３ ) ３ -双膦配体(BISBI，BDPX，BDNA和BINAP)体系在１-十二烯氢甲酰化反应中的催化性 能。４种双膦配体具有不同的空间结构，因而有不同的咬角(bite angle)，它们与铑催化 剂前体HRh(CO)(PPh ３ ) ３ 进行配体交换后，形成不同的催化活性物种。４种复合催化剂体系中，HRh(CO)(PPh ３ ) ３ -BISBI(咬角为１２０°)对直链醛的形成具有很高的区域选择性，这可能是因为形 成了有利于生成直链烷基-铑的ee构型催化活性物种，其它３种双膦配体与HRh(CO)(PPh ３ ) ３ 组成的复合催化剂体系区域选择性没有多少变化，是与它们具有较小的咬角有关(BINA P８５°，BDPX９０°，BDNA１０４°)。上述４种HRh(CO)(PPh ３ ) ３ -双膦体系与HRh(CO)(PPh ３ ) ３ -PPh ３ 体系相比较，催化活性较低，这可能是因为双膦的螯合配位作用使催化活性物种较稳定 。

• 单位
  四川大学; 西南民族大学