摘要

合成、表征了一类具有salen型配体骨架的TiⅣ配合物(Salen)TiⅣCl2,并研究了它们在催化环酐/环氧开环交替共聚合时的催化性能与催化行为.这些配合物在结构上与传统的(Salen)MⅢCl配合物(M=Al,Co和Cr)不同,在配位平面的轴向有2个Cl-基团,不存在空的配位点.以双(三苯基膦)亚胺氯化物(PPNCl)为助催化剂,(Salen)TiⅣCl2配合物可以有效催化常见环酸酐和环氧化物的开环交替共聚合,生成具有完美交替结构的聚酯.聚合活性取决于Salen-TiⅣ配合物路易斯酸性、配体骨架和单体结构.初步的链引发反应机理研究表明,(salen)TiⅣCl2配合物中的轴向Cl-基团可与助催化剂中的阴离子发生配体交换而引发聚合反应.