二齿螯合催化剂铑甘氨酸的分子设计及催化羰基化反应性能研究

作者：兰丽萍; 叶家俊; 高雄; 刘莉娟; 吉文欣^*

来源：当代化工研究, 2022, (14): 21-23.

• 羰基化
• 醋酸
• 甘氨酸
• 铑基催化剂

针对工业铑碘催化剂的稳定性问题，采用分子设计方法得到铑甘氨酸催化剂，通过理论计算得到催化反应的机理及各基元反应的中间体、过渡态以及产物的几何结构，并对各个驻点能量进行了零点能校正(Zero-point energy)，结果表明，铑甘氨酸催化剂具有双齿五元环螯合结构，给电子基团的甘氨酸配体使Rh更具富电子性，不对称的配位结构利于决速步骤能垒的降低，双齿螯合结构利用空间位阻效应，有效防止Rh形成二聚体而沉淀失活，从而提高催化剂稳定性。在190℃、2.5MPa、水含量6wt%以及溶剂醋酸含量达到54wt%时，铑甘氨酸催化剂催化以甲醇为原料的羰基化反应醋酸选择性达到100%，甲醇的转化率高于99%，醋酸收率达到99.83%。

• 单位
  宁夏大学; 化学化工学院