理论研究“受阻路易斯酸碱对”催化的烯醇硅醚氢化反应机理

作者：王英辉; 魏思敏^*; 段金伟; 王康

来源：Acta Chimica Sinica, 2021, 79(09): 1164-1172.

• 受阻路易斯酸碱对
• 烯醇硅醚
• 氢化反应
• 密度泛函理论

"受阻路易斯酸碱对"(FLPs)催化的烯醇硅醚氢化反应是一类重要的直接合成醇类化合物的方法,然而目前其反应机理仍不明确.基于此,以乙基取代的全氟苯基硼作为路易斯酸(Et-B(C6F5)2),三叔丁基膦(t-Bu3P)作为路易斯碱,烯醇硅醚化的苯乙酮(Me-TMS)作为底物建立了模型反应,并使用密度泛函理论系统研究了其催化氢化反应机理.结果显示:FLPs催化的烯醇硅醚氢化反应从Et-B(C6F5)2和t-Bu3P形成B-P-FLPs开始,随后会依次经过H2裂解, H+和H-转移等过程,其中H+转移为决速步, H-转移无势垒, B-P-FLPs生成及H+转移是吸热反应.升高温度不利于氢化反应发生,但是增大压力可促进反应进行.底物取代基效应会影响H-转移过程,可能使反应不发生.

• 单位
  陕西中医药大学; 长安大学