摘要

采用催化剂筛选和单因素实验及红外光谱、紫外光谱、拉曼光谱等表征手段,对Amide-AlCl3类离子液体催化苯与苯酐(PHA)酰基化合成邻苯甲酰苯甲酸(BBA)的反应性能及机理进行了研究。结果表明,类离子液体N,N-二甲基乙酰胺-2AlCl3(DMA-2AlCl3)为苯与苯酐酰基化反应的较优催化剂,其制备条件为n(AlCl3)∶n(DMA)=2∶1、100℃下反应3 h。DMA-2AlCl3催化合成BBA反应的较优条件为n(Benzene)∶n(DMA-2AlCl3)∶n(PHA)=10∶2∶1、40℃、反应5 h,该条件下BBA收率达98.2%。DMA-2AlCl3催化苯与苯酐酰基化反应机理为:DMA-2AlCl3中的Al2Cl-7进攻苯酐中的醚键氧及一个羰基氧得到酰基正离子;DMA-2AlCl3中的[AlCl2·n(DMA)]+与苯环的π-环电子相互作用,使苯环上的π电子活化;酰基正离子作为亲电试剂进攻活化的苯环大π键,从而完成亲电取代反应生成BBA。