C2(a3Пu)自由基与含硫小分子反应的温度效应

作者：胡仁志; 谢品华; 张群; 司福祺; 陈旸

来源：Acta Physico - Chimica Sinica, 2014, 30(05): 797-802.

• C2(a3Пu)自由基
• 激光诱导荧光
• 速率常数
• 温度效应

运用脉冲激光光解-激光诱导荧光(PLP-LIF)的方法在298-673 K的温度范围内测量了C2(a3Пu)自由基与含硫小分子(H2S,SO2,CS2)气相反应的双分子反应速率常数.获得的速率常数可以用Arrhenius公式表达如下(单位:cm3·molecule-1·s-1):k(H2S)=(1.61±0.06)×10-12exp[-(180.91±15.73)/T],k(SO2)=(1.26±0.10)×10-15×exp[(2230.68±27.77)/T],k(CS2)=(1.17±0.02)×10-10exp[(253.31±7.69)/T];误差为2σ.由获得的双分子速率常数及所表现的正温度效应,认为C2(a3Пu)与H2S反应遵循抽氢反应机理;C2(a3Пu)与SO2反应是无能垒的过程,反应速率表现出强的负温度依赖关系;根据较大的双分子速率常数及其呈现的负温度效应我们认为,C2(a3Пu)与CS2反应遵循加成反应机理.

• 单位
  中国科学院，安徽光学精密机械研究所; 合肥微尺度物质科学国家实验室; 中国科学技术大学; 中国科学院安徽光学精密机械研究所