典型生物质燃烧排放酚类有机物的大气液相氧化动力学

作者：雷若媛; 刘雨; 虞婉宁; 缪静秋; 盖鑫磊^*

来源：环境工程, 2022, 40(09): 54-172.

DOI：10.13205/j.hjgc.202209007

• 二次有机气溶胶
• VOCs/IVOCs
• 酚类化合物
• 液相光氧化
• 二级动力学常数

生物质燃烧排放有机物是大气二次有机气溶胶(SOA)的重要前体物，但相关反应参数仍较为匮乏。选择其中4种代表性物质，间苯二酚(RES)、4-乙基苯酚(4-EP)、丁香酚(Eug)和2,4,6-三甲基苯酚(Trmp),利用相对速率法测定了其与·OH在液相(云雾条件)中的二级反应动力学参数，并估算了其在实际大气条件下的液相反应寿命。在pH=5.4,T=298 K条件下，测定以上4种前体物液相氧化的二级动力学常数(K)分别为(7.68±0.04)×109,(18.12±0.56)×109,(23.11±0.60)×109,(16.90±0.58)×109 L/(mol·s),所得到的K值不确定性为3.5%～12%。此外，还测定了体系在T=293,288 K时的K值，发现288 K时的K值比298 K时的低了22%～38%,说明温度对于酚类液相反应的双分子速率常数有一定影响。研究还发现，反应过程中前体物浓度为初始值1/2时，pH降低，说明反应过程中可能生成一定量的有机酸；这些化合物在不同情境下使用CAPRAM 3.0多相机制计算得到的大气寿命在数十秒到数十小时之间，进一步说明生物质燃烧排放酚类化合物对SOA的生成贡献值得重视。

• 单位
  环境科学与工程学院; 南京信息工程大学