稀有气体化合物MRg+和MRgF(M=Co,Rh,Ir,Rg=Ar,Kr,Xe)的成键分析(英文)

作者：鲜思源; 谭地浩; 黎安勇^*

来源：Chinese Journal of Chemical Physics, 2021, 34(03): 297-313.

• 稀有气体原子
• 过渡金属原子
• 成键性质
• 自然键轨道
• 分子中的原子理论

本文运用B3LYP、MP2、MP4(SDQ)和CCSD(T)方法对由稀有气体原子(Ar,Kr,Xe)与过渡金属原子(Co,Rh,Ir)形成的化合物MRg+和MRgF进行了几何结构优化和频率计算,并探究了这些化合物的热力学性质.结果表明,MRg+在热力学上是稳定的,而MRgF在热力学上为亚稳态.同时使用分子中的原子理论的电子密度拓扑分析方法、自然键轨道分析方法、能量分解分析方法等多种分析方法来解析M-Rg的成键性质.结果显示,化合物MRg+的单位正电荷主要分布在金属M上,且这类化合物中金属的电子密度分布与单价离子M+相似,因此MRg+中的M-Rg键弱且不共价.与MRg+相比,MRgF中的M-Rg键长更短(接近于M与Rg原子的理论共价半径之和),Wiberg键级指数更大,具有部分共价性质.

• 单位
  西南大学; 化学化工学院