外电场下氯甲烷的光谱和解离特性

作者：王啸卿; 刘玉柱; 李相鸿; 王俊锋; 林华; 秦朝朝

来源：大气与环境光学学报, 2017, 12(03): 195-201.

• 氯甲烷
• 外电场
• 解离
• 红外光谱
• 分子能隙

为了研究外电场对氯甲烷分子光谱和解离特性的影响,采用密度泛函理论(density functional theory,DFT)B3LYP方法在6-311++G(d,p)基组水平上研究了不同外电场(-0.030.03 a.u.)对氯甲烷分子结构以及解离特性的影响,包括键长、分子能隙、红外光谱以及解离势能面等.计算结果表明,随着Z方向(C-Cl连线方向)外电场从-0.03 a.u.逐渐增加到0.03 au.,C-Cl键的键长逐渐增大而C-H键的键长几乎不变,分子能隙EG先增大后减小,当外加电场等于0.01 a.u.时达到峰值。C-C1伸缩(stretching,STR)振动的频率是逐渐减小的,而红外光谱(infrared,IR)振动强度是逐渐增加的.通过进一步计算研究发现,随着外电场(00.03 a.u.)继续增强,CH3Cl分子的势能曲线逐渐降低,解离能逐渐减小.当外电场大约是0.04 a.u.时解离能最小,发生解离。因此,可以通过改变外电场来控制CH3Cl分子的降解。

• 单位
  河南师范大学; 皖南医学院弋矶山医院; 南京信息工程大学