摘要

研究了溶液配位环境对P204萃取四价钒的影响,考察了氯离子、氟离子和硫酸根离子在不同pH条件下对钒萃取效果的影响及其与钒的配位情况。结果表明:在有机相组成为20%P204+5%TBP+75%磺化煤油的萃取剂,相比VO/VA=1/2和萃取时间8 min的条件下,氯离子可有效强化钒的萃取;在pH=1.0、[Cl-]=5 mol/L的条件下,钒萃取率达87.93%。pH=1.4~2.2时,一定浓度范围内的氟离子能促进萃取,[F-]=0.05mol/L时促进效果最佳,氟离子浓度大于0.2 mol/L会抑制萃取。pH=1.8、2.2时,硫酸根浓度对钒萃取效果影响不大,但当pH=1.0、[SO42-]=1.5 mol/L时,钒萃取率仅为52.22%,高浓度硫酸根会显著抑制钒的萃取。热力学研究表明,VOCl+和VOF+配位阳离子可强化钒萃取过程,当氟离子浓度高于0.2 mol/L时,VO2+与多个F-形成的配位阴离子VOF3,阻碍了P204阳离子交换反应的进行。