4-溴-5-硝基-1,8-萘酐的合成工艺改进

作者：胡艳雄; 吴爱斌^*; 师春甜; 刘叶; 舒文明; 余维初^*

来源：精细化工, 2021, 38(07): 1500-1504.

DOI：10.13550/j.jxhg.20210138

• 苊
• 溴化
• 硝化
• 氧化
• 4-溴-5-硝基-1,8-萘酐
• 精细化工中间体

以苊为原料、NaBr/CeCl3·7H2O/H2O2为溴化试剂,得到5-溴苊,再用Al(NO3)3·9H2O/CH3COOH硝化,得到4-溴-5-硝基苊,进一步以醋酸钴/醋酸锰/N-羟基邻苯二甲酰亚胺/氧气为氧化剂,制备得到萘酰亚胺类荧光染料的重要中间体4-溴-5-硝基-1,8-萘酐。考察了原料配比、反应温度、时间以及溶剂对收率的影响,优选的最佳反应条件为:溴化反应温度25℃,反应时间3 h,n(苊)∶n(Ce Cl3·7H2O)∶n(Na Br)=2∶1∶2.4,收率86.4%;硝化反应温度45℃,反应时间8 h,n(5-溴苊)∶n[Al(NO3)3·9H2O]=1∶1.2,收率88.4%;氧化反应温度110℃,反应时间5h,n(醋酸钴)∶n(醋酸锰)∶n(N-羟基邻苯二甲酰亚胺)∶n(4-溴-5-硝基苊)=1.2∶0.5∶1.2∶10,收率72.3%。进行了初步放大实验,结果表明,反应扩大5～20倍后仍具有较好的收率。