三脚架型二胺基-膦配体支撑的亚铁配合物与有机重氮化合物的反应（英文）

作者：刘健; 肖洁; Sudipta Mondal; 冷雪冰; 邓亮^*

来源：有机化学, 2020, 40(10): 3380-3389.

• 铁
• 重氮化合物
• 二胺基-膦配体

通过ButPCl2与两倍量原位形成的邻位胺基取代苯基锂的反应合成了二胺基-膦配体H2(MesN2PBu-t)和H2(dcpN2PBu-t).利用H2(MesN2PBu-t)和H2(dcpN2PBu-t)与[Fe(N(Si Me3)2)2]2的胺消除反应合成得到二胺基-膦配位的高自旋亚铁配合物[(κ3-N,N,P-MesN2PBu-t)Fe(OEt2)](1)和[(κ3-N,N,P-dcpN2PBu-t)Fe(OEt2)](2).配合物1与重氮化合物(p-tolyl)2CN2和Ph C(N2)CO2Et反应分别生成重氮配位的铁配合物[(κ3-N,N,P-MesN2PBu-t)Fe(η2-N,N-(p-tolyl)2CN2)](3)和[(κ3-N,N,P-MesN2PBu-t)Fe(κ2-N,O-Ph C(N2)CO2Et)](4).配合物2可以催化重氮化合物(p-tolyl)2CN2转化为酮连氮化合物(p-tolyl)2-C=NN=C(tolyl-p)2.配合物2与重氮化合物Dmp C(N2)H反应生成二胺基-膦叶立德配位的高自旋亚铁配合物[(κ3-N,N,C-dcpN2PBu-tCH,Dmp)Fe](5).二胺基-膦配体H2(MesN2PBu-t)和H2(dcpN2PBu-t)以及配合物1～5通过了各种谱学数据的表征.其中配合物2～5的结构还通过单晶X射线衍射得到确认.理论计算显示配合物3可看作为低自旋型四价铁末端亚胺基配合物.配合物4的电子结构可描述为中间自旋的三价铁中心与重氮自由基阴离子反铁磁性耦合形成基态自旋为S=1的配合物.

• 单位
  金属有机化学国家重点实验室; 中国科学院上海有机化学研究所