摘要

本论文以Mg-Al-LDHs作为主体,利用水滑石的光热化学稳定性、组成与性能的可变性、结构的记忆效应和层间阴离子的可交换性,通过静电作用将客体分子与Mg-Al-LDHs主体键连起来,合成了一系列新的药物无机杂化、有机无机杂化材料,探讨了合成此类材料的反应规律,并研究了它们的结构,和结构与性能间的关系。1.以抗肿瘤药物K7[PTi2W10O40]·6H2O (PM-19)和5-氟脲嘧啶(5-FU)作为客体研究对象,合成了两种新的药物无机杂化材料Mg-Al-PTi2W10O40和Mg-Al-5-FU。分析表明两种药物非常稳定地存在于水滑石层间而没有发生任何降解。有趣的是改变陈化条件和溶胀剂, 5-FU在层间的定向方式发生了很大的变化。药物释放研究表明在开始的前40分钟是快速的释放过程,接下来是更加稳定的药物释放过程:在pH为4和7时,药物的释放量是不同的,这种差异可能是由于层间药物分子不同的释放机理所导致的。2.一种带有两个羧酸根的链状的生物活性分子谷胱甘肽(GSH)作为客体物种。合成了药物无机杂化材料Mg-Al-GSH。我们第一次成功地通过焙烧复合法研究了调节温度、主体层电荷密度、和初始GSH/LDHs的比例对GSH在水滑石主体层间定向的影响。精细地调节初始GSH/LDHs的摩尔比, GSH在三个维度上实现了定向的可控,即四种定向方式:平行、侧面垂直、长轴方向倾斜65°和长轴垂直分别具有8.0, 12.4, 16.8和18.1(A|°) 的层间距。尤其LDH2型主体产生了具有25 .0(A|°)的、基于羟基/GSH的间层结构。层间水合度的调节对GSH在层间定向的转化是完全可逆的,即平行定向和长轴方向倾斜定向。3.我们首次选择了两种具有不同构型的光活性物种作为客体,即:具有四面体构型的四-(8-羟基喹啉)硼配合物和具有长链形状的3,3′,4,4′-苯酮四羧酸,得到了两种新的有机无机杂化光功能材料。两种分子分别采取C2轴垂直于层板和J-type堆积的方式排列在层间。与客体单体的光谱相比较,由于客体在主体层间的不同堆积方式, Mg3Al-Bq和Mg3Al-BPTC的光谱展现了相反的位移,并且这些光谱是柱撑量可调的,即随着客体柱撑量的提高,谱带分别向高能量和低能量方向移动,这被归因于客体分子间作用力的增强再者,由于浓度淬灭机制,通过改变客体的柱撑量,荧光强度可以很好的被调控,并且Mg3Al-Bq展现了增强的固态蓝色荧光,这是由于主体更硬的和限制性的环境引起的。