气相环境下丙氨酸Mn（Ⅱ）配合物的手性转变机理

作者：张雪娇; 李冰; 姜春旭; 马宏源; 杨晓翠; 王佐成

来源：武汉大学学报(理学版), 2020, 66(04): 345-355.

DOI：10.14188/j.1671-8836.2020.0024

• 丙氨酸
• 二价锰离子
• 手性转变
• 密度泛函理论
• 过渡态
• 能垒

采用密度泛函理论的M06和MN15方法,研究了气相环境下两个稳定的丙氨酸异构体(S-Ala1和S-Ala2)与Mn2+配合物(S-A1和S-A2)的手性转变。研究发现:S-A1的手性转变有3个通道a、b和c,a通道先是α-氢向羰基O迁移;b通道是羧基Mn2+螯合环的打开与质子从质子化氨基向羧基负离子的O迁移协同进行;c通道是α-氢先向氨基N迁移。S-A2的手性转变有2个通道a和b,a通道是α-氢先向氨基N迁移;b通道是先进行羧基内的H迁移。势能面计算表明:S-A1手性转变反应的b通道具有优势,活化自由能垒约为247. 0 kJ/mol-1;S-A2手性转变反应的a通道具有优势,活化自由能垒约为329. 0 kJ·mol-1。结果表明,Ala与Mn2+的配合物可以很好地保持其手性特征。

• 单位
  物理学院; 白城师范学院