4-硝基联苯酚三重态质子化和去质子化过程中瞬态物种的指认（英文）

作者：龙静; 叶昭; 杜勇; 郑旭明; 薛佳丹^*

来源：Chinese Journal of Chemical Physics, 2020, 33(05): 635-649.

• 质子耦合电子转移
• 分子内电荷转移
• 瞬态吸收
• 三重态
• 硝基联苯酚

近年利用超快光谱技术对于4-硝基联苯酚(HO-Bp-NO2)的研究发现,其在单重态和三重态时均会发生光致质子耦合电子转移(PCET)反应.其瞬态吸收光谱450 nm处有一个独特的尖锐吸收带,但无羟基取代的对硝基联苯(Bp-NO2)未观察到此现象.本文利用酸性溶液作为外加可控质子供体,通过在强酸(～10-1 mol/L)和弱酸(～10-4 mol/L)溶液中的光谱和动力学结果,指认这个新吸收带为开壳层单重态O-Bp-NO2H.它是HO-Bp-NO2的互变异构体,由三重态HO-Bp-NO2中硝基氧得质子后羟基快速去质子产生.动力学分析表明,非质子极性溶剂中三重态HO-Bp-NO2与基态母体间还会发生PCET或先质子后电子转移生成自由基.O-Bp-NO2.这一反应与O-Bp-NO2H竞争,导致其产率较低.这些结果阐明了三重态HO-Bp-NO2在非质子极性溶剂中的失活机制.

• 单位
  中国计量大学; 浙江理工大学