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摘要
从SiO2载体孔道修饰的角度出发，向多级孔道中同时引入聚苯乙烯(PS)和聚倍半硅氧烷(POSS)，形成功能化复合载体，并用于负载TiCl4，制备SiO2/PS/POSS/TiCl4负载型催化剂。采用热重分析、N2等温吸附脱附、扫描电镜、漫反射红外光谱等手段对修饰前后催化剂的结构进行表征，发现利用苯乙烯的原位聚合能够向SiO2多级孔道，尤其是微孔中引入PS，孔道内PS链段的溶胀行为导致聚合时乙烯传质阻力增大，聚合活性降低。向SiO2多级孔道中引入POSS，由于POSS分子的空间位阻，其只能进入SiO2大孔中，初生态聚乙烯分子链缠结程度降低有限。而将PS与POSS共同引入催化剂各级孔道中，PS与POSS能够产生良性协同作用，能够以高活性制备低缠结的超高分子量聚乙烯，显著提升了产品的抗冲击强度。最后通过降低孔道内TiCl4的负载量，进一步稀释催化剂活性中心，实现聚乙烯活性链解缠结的过程强化。当钛含量降至2.65%时，聚合活性、抗冲击强度和链缠结程度均达到最佳。
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