2-酰基-1,3-环二酮类化合物互变异构的理论计算

作者：王艳花邹建卫张兵曾敏马国正俞庆森

来源：结构化学, 2004, (08): 952-956+844.

• 互变异构
• 三羰基化合物
• 从头算
• 密度泛函 tautomerism
• tricarbonyl compound
• ab initio calculation
• density functional theory

采用MP2/6-31+GB3LYP/6-31+G**方法,系统地研究了2-酰基-1,3-环二酮类化合物的互变异构性质,探讨了环的饱和性、环的大小、环上杂原子以及溶剂效应对各互变异构体相对稳定性的影响。结果表明:(1)未烯醇化的异构体由于无法形成分子内氢键而具有较高的能量;(2)环上杂原子的推电子效应提高了邻位羰基氧上的负电荷,从而有利于相应环外烯醇式异构体的稳定;(3)对化合物3-酰基-1H-吡啶-2,4-二酮,3-酰基吡喃-2,4-二酮,2-酰基环戊-4-烯-1,3-二酮和3-酰基吡咯-2,4-二酮,由互变异构形成的环的芳香性在各异构体的相对稳定性中扮演着决定性的作用。

• 单位
  浙江大学宁波理工学院; 浙江树人大学