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摘要
氧化还原电位(ORP)分析法已逐渐应用于石灰石-石膏湿法脱硫浆液氧化控制领域，但目前缺乏相应的理论研究。首先基于密度泛函理论及酸解离平衡计算得到了浆液氧化过程中各电对标准电极电位Eθ(O2(aq))/H2O及Eθ(S(Ⅵ)/S(Ⅳ))，并获得了各反应的标准电动势；然后，以浆液氧化主反应2HSO3-+O2→2H++2SO42–为基础，基于Nernst方程建立反应体系电动势理论计算模型，并通过实验研究发现，反应体系电动势实测值ORP与理论计算值EMF相差较大，表明Nernst方程不适用于浆液氧化体系；最后，通过逐步回归法建立了实测ORP与pH值、ln(c(Ca2+))、ln(c(HSO3-))及ln(c(O2))之间良好的多元线性拟合关系，该结果表明浆液氧化进程不仅与ORP有关，同时受pH值、钙离子及溶解氧浓度控制，因此以ORP为湿法脱硫浆液氧化控制指标时，应同时兼顾pH值、钙离子及溶解氧浓度的影响。
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