双过氧钒配合物与3-取代吡啶相互作用的NMR研究

作者：易平贵; 于贤勇; 张峻; 郑柏树; 黄昊文; 曾云龙; **

来源：Acta Chimica Sinica, 2008, (20): 2203-2208.

• 双过氧钒配合物
• 3-取代吡啶
• 相互作用
• 核磁共振
• 理论计算 diperoxovanadate
• 3-substituted pyridine
• interaction
• NMR
• theoretical calculation

为探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(DOSY)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为dpV)与3-取代吡啶的相互作用,并首次报道了一些物种的NMR化学位移.dpV与有机配体的反应性从强到弱的顺序为:吡啶>烟酸根>烟酸甲酰胺≈烟酸甲酯,这说明吡啶环上取代基影响反应平衡.竞争配位导致一系列新的6配位的过氧钒物种生成.密度泛函计算结果合理地解释了实验结果,并表明溶剂化效应在反应中起重要作用.

• 单位
  化学化工学院; 湖南科技大学; 固体表面物理化学国家重点实验室