摘要
富锂正极材料因具有能量密度高、电压窗口大等优点受到关注,然而首次 Coulombic 效率低、循环性能差等缺点阻碍了其商业化应用。采用共沉淀法并通过不同摩尔比的氯离子(Cl-)掺杂制备了 Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2-xClx(x=0, 0.025, 0.050,0.100)富锂正极材料。通过 X 射线光电子能谱、原位 X 射线衍射和恒电流间歇滴定等技术系统研究了 Cl-掺杂对其电化学性能提升的调控机制。结果表明:Cl-掺杂量为 0.05 时,该正极材料在 0.2 C 倍率下首次 Coulombic 效率由 72.8%提升至81.5%,在 1 C 倍率下经 200 圈循环,容量保持率由 57.9%提升至 79.1%。材料优异的电化学性能归因于 Cl-掺杂能调控材料中 O2-的电化学行为,使其更多氧化为 On-(n2的产生和逸出,减小结构的破坏。同时,由于 Cl-具有较大的离子半径,能扩大富锂材料的层间距,降低极化过电位,加快锂离子扩散速率,因此有效提升富锂正极材料的首次 Coulombic效率和循环性能。
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