针对单光子检测可见光通信多用户系统中多个用户发射信号在接收端混叠致使接收端判决性能差问题,提出一种加性唯一可分解星座组的设计方案。根据多用户单光子检测可见光通信系统的信号模型,将加性唯一可分解星座组的概念引入到该系统的星座设计中,结合基于海林格距离的星座设计准则对发射端星座进行设计,给出一组可行的加性唯一可分解星座组设计方案和相应的最大似然检测算法,仿真验证了该算法性能优于未经设计的普通星座组。