铑(Ⅲ)催化砜亚胺与重氮化合物的立体发散性去对称化环化反应

来源：有机化学, 2019, 39(02): 571.

<正>近年来,随着过渡金属催化C—H键活化及手性配体等的发展,手性合成愈发地引起化学家们的广泛关注.中国科学院大连化学物理研究所李兴伟课题组实现手性环戊二烯基配体配位的过渡金属铑(III)催化砜亚胺底物去对称化及与重氮化合物的环化反应,并且可以通过改变非手性酸添加剂,实现砜亚胺底物的对映选择性反应,得到单一R或S构型产物,其对映选择性最高达99%ee (-92%ee).该课题组提出不同酸添加剂的空间结构与硫芳烃底物有效结构体积的相对大小决定了反应的对映选择性的反应历程.该研究对手性环戊二烯基配体过渡金属催化潜手性底物去对称化从而实现不对称C—H键活化具有很重要的意义.