HNCO与XCH_2OH(X=CH_3、NH_2、OH、F)反应机理的理论研究

作者：石秋芝; 仝艳; 廖荣宝; 唐明生

来源：郑州大学学报(理学版）, 2006, (02): 101-106.

• 异氰酸
• 过渡态
• 内禀反应坐标 isocyanic acid
• transition state
• IRC

采用密度泛函(DFT)理论的B3LYP方法,在6-31++G(d,p)水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO和XCH2OH(X=CH3、NH2、OH、F)反应势能面上各驻点的几何构型,分别找到了这4个反应的过渡态,并通过振动频率分析确认了过渡态结构,通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了最低能量反应途径(MEP).讨论了过渡态时的虚频振动模式,对各驻点进行了零点能(ZPE)校正,并计算了4个反应的活化能.研究结果表明,异氰酸的醇解反应是1个亲核加成反应,甲醇取代物和异氰酸分别是电子给体和电子受体,并且甲醇取代物的羟基氢在反应中发挥了重要作用;4个反应均为放热反应,反应中1个σ键和1个...

• 单位
  郑州大学