本发明公开了一种重氮乙酸酯类单体活性可控聚合方法,该方法主要利用了以烯丙基氯化钯(II)二聚体和手性双膦配体为催化体系,实现多种重氮乙酸酯类单体的活性可控聚合,得到的聚合物具有可控的分子量和较窄的分子量分布,聚合过程不需要严格无水无氧条件,反应条件温和,而且单体合成简单,产率高。本发明的重氮乙酸脂类单体活性可控聚合的新方法在有机合成、新材料合成和材料改性中都有很大应用空间,可以通过这种方法来制备生物领域、高科技应用领域里应用广泛的材料,如生物探针、手性分离材料、光敏材料等。