二苯硫醚修饰Pd/C催化合成N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺的研究

作者：苏倡; 张群峰; 丰枫; 马磊; 卢春山; 李小年

来源：高校化学工程学报, 2016, 30(06): 1313-1319.

• 二苯硫醚修饰Pd/C催化剂
• 一步法
• 两步法
• 还原烷基化反应
• DBPPD

利用二苯硫醚(Ph2S)修饰Pd/C制备得到Pd-Ph2Sx/C催化剂,以N-苯基对苯二胺(PADPA)和甲基异丁基酮(MIBK)为原料,分别考察了Pd-Ph2Sx/C催化剂在一步法和两步法还原烷基化制备N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺(DBPPD)反应中的性能。并采用X-射线衍射(XRD)和X-射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征。结果表明,Pd-Ph2Sx/C催化剂在一步法和两步法合成DBPPD反应中均表现出良好的选择性,通过改变Ph2S用量、温度、压力等反应条件可使DBPPD选择性达96.3%。一步法反应工艺过程中PADPA与MIBK缩合生成的水制约着反应的进行,使PADPA在较低温度(413433 K)下无法完全转化。两步法合成工艺,即先以活性炭为催化剂,使PADPA与MIBK脱水缩合生成亚胺,再在Pd-Ph2Sx/C催化剂的作用下将亚胺还原生成DBPPD,有效地克服了转化率不能达到100%的难题。在413 K,3 MPa反应条件下,PADPA转化率达100%,DBPPD选择性达97.4%。同时对Pd-Ph2Sx/C催化剂的重复使用性能进行考察发现,Pd-Ph2Sx/C催化剂套用3次后没有发现活性明显下降现象,每次反应PADPA转化率都可达100%,DBPPD选择性保持在95%以上。

• 单位
  浙江工业大学; 绿色化学合成技术国家重点实验室