Nd(vers)3/Al(i-Bu)2H/AlEt3/EASC体系催化丁二烯/异戊二烯及丁二烯/异戊二烯/月桂烯共聚合的研究

作者：郑文洁; 毕吉福; 丛日新; 王凤; 刘恒; 胡雁鸣; 张学全^*

来源：Acta Polymerica Sinica, 2021, 52(05): 541-548.

• 丁戊共聚物
• 钕系催化剂
• 月桂烯
• 竞聚率
• 序列分布

采用新癸酸钕(Nd(vers)3)/氢化二异丁基铝(Al(i-Bu)2H)/三乙基铝(AlEt3)/乙基倍半氯化铝(EASC)体系催化丁二烯(Bd)/异戊二烯(Ip)及Bd/Ip/月桂烯(My)共聚合.所得丁戊共聚物组成与催化剂用量无关,单体的投料量与共聚物中此单体的含量几乎呈线性关系;用示差扫描量热仪(DSC)测得共聚物只有一个玻璃化转变,共聚物中Ip含量与其玻璃化转变温度(Tg)呈良好的线性关系.采用Fineman-Ross方法计算竞聚率得到r1=1.04,r2=1.18,Kelen-Tüdos法计算竞聚率得到r1=1.33,r2=1.59;r1,r2均接近于1,说明在此催化体系下反应可以得到无规的丁戊共聚物.利用核磁碳谱对共聚物的序列结构进行了分析和归属,采用Bernoulli模型和一级Markov模型验证共聚物的序列结构,通过比较数均序列长度,一级Markov模型计算得到的序列长度与核磁计算的实际值更接近. Bd/Ip/My三元共聚合时,所得共聚物中My单元含量随着投料比的增加而增加,其DSC曲线上只有一个玻璃化转变,Tg值随着My含量的增加而稍增加.

• 单位
  中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院; 沈阳理工大学; 中国科学院长春应用化学研究所