卤代芳香族羧酸与含氮配体合成镧系配合物的结构、热化学和荧光性质（英文）

作者：王晨璐; 宿素玲; 任宁^*; 张建军^*

来源：Acta Physico - Chimica Sinica, 2023, 39(01): 62-72.

• 镧系配合物
• 超分子结构
• 热化学
• 三维红外
• 荧光性质

采用室温溶液挥发法合成了五种结构新颖的镧系配合物，其结构通式为[Ln(2,4-DFBA)3(phen)]2 (Ln=Sm 1, Eu2, Er 3, 2,4-DFBA为2,4二氟苯甲酸的简写，phen为1,10-菲啰啉的简写),[Ln(2-Cl-6-FBA)2(terpy)(NO3)(H2O)]2 (Ln=Tb4, Dy 5, 2-Cl-6-FBA为2-氯-6-氟苯甲酸的简写, terpy为2,2’:6’2’’-三联吡啶的简写)。五个配合物可以分为两个系列，使用不同的镧系离子作为中心离子。通过X射线单晶分析，5种配合物均属于单斜晶系，空间群为P21/n。配合物1,2和配合物3虽然具有相同的分子通式，但配位方式明显不同，形成了前者为9配位的松饼型，后者是8配位的双帽三棱柱几何构型。二维面状超分子结构的形成方式也明显不同，区别在于配合物1和2通过微弱的π-π堆积作用形成。配合物4和5是同构的，结构中引入了硝酸根离子较为有趣，通过C―H···F氢键和π-π堆积作用形成二维面状超分子结构。在299.25–1073.15K温度下对配合物1–5通过热重-微分热重-差示扫描量热/红外光谱(TG-DTG-DSC/FTIR)联用技术进行热分解机理的研究。测定了配合物1, 2, 4, 5的固体荧光，特征过渡峰位于4G5/2→6H5/2, 4G5/2→6H7/2, 4G5/2→6H9/2 (1), 5D0→7F0, 5D0→7F1, 5D0→7F2, 5D0→7F3, 5D0→7F4 (2), 5D4→7F6, 5D4→7F5, 5D4→7F4, 5D4→7F3 (4),和4F9/2→6H15/2,4F9/2→6H13/2 (5)，均表现出镧系离子的特征过渡峰。此外，还对配合物2和4进行了荧光寿命的研究，其荧光衰减时间分别为1.288和0.648 ms。

• 单位
  河北师范大学; 邯郸学院; 材料学院