非线性光学晶体3BiCl3·7SC(NH2)2的合成及其转化过程

作者：白云鹤; 裴铁柱; 张良; 张宁; 马得佳; 尹秋响; 谢闯^*

来源：过程工程学报, 2019, 19(05): 1030-1036.

• 非线性光学
• 氯化铋
• 硫脲
• 金属有机配合物

针对金属有机配合物非线性光学晶体3BiCl3·7SC(NH2)2(DCBPB)合成过程中伴生BiCl3·3SC(NH2)2(β-BTC)的问题,以硫脲与氯化铋为原料,在甲酸-水体系中研究了溶剂配比、反应温度、反应物配比等因素对DCBPB纯度的影响,对反应条件进行了优化,并基于XRD特征峰面积标准曲线法研究了β-BTC与DCBPB之间的转化过程。结果表明,甲酸抑制氯化铋水解且选择性生成DCBPB,氯化铋与硫脲摩尔配比大于1:3时可选择性生成DCBPB。合成过程先生成β-BTC,再由β-BTC转化为DCBPB,甲酸-水体系中氯化铋水解发生在β-BTC生成过程中,且不可避免,导致基于氯化铋直接合成只能获得最高含量为89.91wt%的DCBPB晶体。β-BTC向DCBPB转化率极高且无水解,可获得DCBPB含量大于98wt%的晶体。

• 单位
  天津化学化工协同创新中心; 天津大学