乙醛二聚体内蓝移型氢键的理论研究

作者：杨颙; 张为俊

来源：Acta Chimica Sinica, 2009, 67(07): 599-606.

DOI：10.3321/j.issn:0567-7351.2009.07.004

• 红移型氢键
• 蓝移型氢键
• 电子密度拓扑分析
• 自然键轨道分析 red-shifted H-bond
• blue-shifted H-bond
• AIM topological analysis
• NBO analysis

利用理论方法研究了乙醛二聚体内的氢键.在MP2/6-31+G(d),B3LYP/6-31+G(d),B3LYP/6-311++G(d,p)和B3LYP/6-311++G(3df,2p)水平上,利用常规方法和均衡校正方法对3种稳定的乙醛二聚体进行了几何优化和振动频率计算.计算结果表明:在二聚体A和C中乙醛中C—H键强烈收缩,存在显著的C—H…O蓝移型氢键.自然键轨道(NBO)分析表明,电子供体轨道和电子受体轨道之间相互作用的稳定化能、分子内电子密度重排、轨道再杂化和结构重组是决定氢键红移和蓝移的主要因素.其中,轨道间稳定化能属于键伸长效应,分子内电子密度重排、轨道再杂化和电子受体内部结构重组属于...

• 单位
  中国科学院，安徽光学精密机械研究所; 安徽建筑工业学院; 中国科学院安徽光学精密机械研究所