钴催化C—H功能化反应机理的理论研究

作者：刘一宁; 王万辉; 李阳^*; 包明^*

来源：分子科学学报：中英文版, 2022, 38(04): 312-320.

DOI：10.13563/j.cnki.jmolsci.2020.10.002

• 钴催化
• C—H功能化
• 密度泛函理论计算
• 氢化芳基化
• 氢化酰基化

通过密度泛函理论方法研究了金属钴催化的烯炔与醛的、C—H功能化生成吡咯烷反应.计算表明该反应机理主要包括氧化环化,C—H键复分解和还原消除3个步骤.决速步骤为C—H键复分解与实验上提出的C—H键断裂的推论吻合.对比反应生成的氢化芳基化产物和氢化酰基化产物所对应的决速步骤发现,生成氢化芳基化产物需要克服的能垒比生成氢化酰基化产物需要克服的能垒低,该结果与实验观察到的选择性一致.

• 单位
  大连理工大学; 精细化工国家重点实验室