PdCl_2催化炔酸烯丙酯环化反应的密度泛函研究

作者：张宝辉; 李明

来源：Acta Chimica Sinica, 2009, 67(12): 1311-1317.

• 炔酸烯丙酯环化
• β-杂原子消除
• 密度泛函方法
• 反应机理 cyclization of allylic alkynoates
• β-heteroatom elimination
• density functional theory
• reaction mechanism

用密度泛函方法(DFT)研究了PdCl2催化炔酸烯丙酯环化反应的机理.在B3LYP/6-311G**水平上优化了各反应中间体和过渡态的结构.计算结果表明,反应是放热的,主要经历了炔键的卤钯化、烯烃对烯基钯的迁移插入以及β-杂原子消除等过程.烯烃的迁移插入是反应的手性决定步骤,β-杂原子消除是反应的速率控制步骤.理论预测的主要产物是与实验吻合的(Z,R)-α-亚烷基-γ-丁内酯.

• 单位
  化学化工学院; 西南大学