环氧烷烃与硫代内酯交替共聚制备聚酯硫醚及其性能

作者：杨寒寒; 李宜宁; 吕小兵^*

来源：精细化工, 2023, 40(11): 2376-2385.

DOI：10.13550/j.jxhg.20230102

• 环氧烷烃
• γ-硫代丁内酯
• 金属铬(Ⅲ)配合物
• 聚酯硫醚
• 光学材料
• 功能材料

以金属铬配合物[SalphCr(Ⅲ)Cl]/双-(三苯基正膦基)氯化铵(PPNCl)/叔丁醇锂(tBuOLi)组成三组分催化体系，实现了多种环氧烷烃与γ-硫代丁内酯(TBL)高活性开环共聚。采用1HNMR、13CNMR、ESI-MS及FTIR对聚合物结构进行了表征，考察了不同结构聚酯硫醚的热性能以及光学性能。结果表明，聚合过程中叔丁醇锂可有效稳定链末端硫负离子，抑制其回咬，保证了反应活性以及聚合物相对分子质量。聚酯硫醚均具有完全交替结构且呈现无定形形态，玻璃化转变温度(Tg)处于-53～-18℃之间，热失重5%温度在258～300℃之间。将叔丁基缩水甘油醚与TBL共聚物中的硫醚结构氧化为亚砜和砜时，其聚合物Tg分别提高了49和60℃。顺式2,3-环氧丁烷与TBL的共聚物折射率可达1.59，表明主链中的硫原子赋予聚酯硫醚良好的光学性能。

• 单位
  大连理工大学; 精细化工国家重点实验室