~(29)SiNMR研究Stber反应的化学动力学

作者：刘瑞丽; 徐耀; 李志宏; 吴东; 孙予罕; 高红昌; 袁汉珍; 邓风

来源：Acta Chimica Sinica, 2004, (01): 22-27.

• 动力学
• 29SiNMR
• Stber反应
• 溶胶-凝胶 kinetics
• 29Si NMR
• Stber synthesis
• sol-gel

St ber反应以低分子量的醇为溶剂 ,由正硅酸乙酯 (TEOS)在氨催化下水解缩聚形成高度分散的尺寸为 5～ 2 0 0 0nm的球形SiO2 颗粒 ,是溶胶 -凝胶过程的典型反应 .通过液体2 9SiNMR研究St ber反应水解和缩聚的动力学过程 ,确定了反应过程的中间体是Q10 ,而不是文献所说的Q61.得到了TEOS碱性条件下决速步的水解速率方程r =kh[TEOS] [NH3 ] 0 .457·[H2 O] 0 .0 51,其速率常数为kh=7.3 2× 10 -3 mol-0 .5·dm1.5·min-1(T =2 5℃ ) ,利用过渡态理论得到决速步以外的反应方程的速率常数 ....

• 单位
  中国科学院; 波谱与原子分子物理国家重点实验室; 煤转化国家重点实验室; 中国科学院山西煤炭化学研究所