HO2+HONO及其异构体抽氢反应机理

作者：王竹青; 田汾奕; 张勇奇; 文明杰

来源：化学通报, 2019, 82(07): 649-654.

DOI：10.14159/j.cnki.0441-3776.2019.07.012

• HONO
• HO2
• 反应机理
• 速率常数

本文在CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/6-311+G(3d,2p)水平上构建了HO2与HONO及其异构体的反应势能剖面,并对各通道的速率常数进行了计算。结果表明,HONO存在cis-HONO、trans-HONO、HNO2三种不同的异构体,其中HNO2是最稳定的构型。HNO2+HO2反应(R3)能垒比其他两个反应(R1(cisHONO+HO2)和R2(trans-HONO+HO2))的能垒降低了8. 2～13. 8 kcal·mol-1。采用传统过渡态理论结合Wigner校正对各反应在240～425 K范围内的速率常数进行了计算。结果表明,反应R3的速率常数比R1和R2的对应值大4～9个数量级,表明HO2+HONO及其异构体的抽氢反应的速率主要取决于HNO2+HO2反应。

• 单位
  四川轻化工大学; 陕西理工大学