醛/氨反应合成吡啶碱机理

作者：张弦; 罗才武; 黄登高; 李安; 刘娟娟; 晁自胜

来源：化工学报, 2013, (08): 2875-2882.

• 醛
• 吡啶碱
• 烯亚胺
• 二氢吡啶 aldehyde
• pyridine bases
• alkenyl imine
• dihydropyridine

在常压釜式反应器中,以乙酸为溶剂,开展了乙酸铵(氨源)与甲醛、乙醛和丙烯醛中的一种或多种反应制备吡啶碱的研究。通过Hückel和Mulliken模型的量子化学和热力学计算,分析了丙烯醛和反应中间体丙烯亚胺的构型和电荷,考察了生成中间体二氢吡啶和产物3-甲基吡啶过程中的静电相互作用、前线分子轨道和能量变化,从而提出了丙烯醛/氨合成3-甲基吡啶的反应机理,并总结了醛/氨反应制吡啶碱反应的一般规律。理论预测的产物组成与实验结果具有良好的一致性。

• 单位
  湖南大学; 化学化工学院; 化学生物传感与计量学国家重点实验室