两个二亚胺及双膦配体混配铜(Ⅰ)配合物的合成、结构与太赫兹光谱

作者：孙振洲; 孙凌志; 朱宁; 匡晓楠; 杨玉平; 李中峰; 金琼花^*; 张江威^*

来源：无机化学学报, 2020, 36(12): 2261-2270.

• 铜(Ⅰ)配合物
• 荧光
• 分子间作用力
• 太赫兹时域光谱

在甲醇和二氯甲烷混合溶液中制备了2个二亚胺、双膦配体混配的铜(Ⅰ)配合物[Cu2(Dpq)2(dppBz)2](SCN)2·0.5Dpq·3CH3OH (1)和[Cu2(Dppz)2(dppb)2](BF4)2·2CH3OH·2H2O (2)(Dppz=二吡啶[3,2-a:2’,3’-c]并吩嗪,Dpq=吡嗪并[2,3-f][1,10]菲咯啉,dppBz=1,2-双(二苯基磷基)苯,dppb=1,4-双(二苯膦基)丁烷),通过X射线单晶衍射确定了配合物的精确结构,并使用元素分析、核磁共振氢谱、红外光谱、紫外可见吸收光谱、荧光光谱、太赫兹时域光谱(THz-TDS)对配合物进行了表征。1的晶胞中包含2个独立的金属中心,还含有0.5个未配位的Dpq分子,类似结构较为少见;而2为通过双膦配体桥联形成新颖的双核结构。通过弱相互作用力分析可知1为三维立体堆积结构,结构中含有独特的C-S…π作用;2通过C-H…π及π…π作用形成一维无限链,大量弱相互作用的存在使配合物更加稳定。发射光谱表明配合物1在578 nm处有较强的发射,而2在547 nm有绿光发射。配合物2的THz-TDS图中在1.2 THz处的尖锐峰是由C-H···F弱相互作用引起的。

• 单位
  中国科学院大连化学物理研究所; 催化基础国家重点实验室; 结构化学国家重点实验室; 首都师范大学; 中国科学院福建物质结构研究所; 中央民族大学