摘要
金属催化的不对称电还原偶联已成为有机合成的强有力工具,但是这类反应通常需要牺牲试剂或者牺牲阳极来获得电中性.同时利用阳极和阴极作为工作电极可以很好地解决该问题,然而也面临着诸多挑战:(1)完美匹配阳极氧化和阴极还原反应的电位和速率;(2)精确控制金属氧化态和对映选择性;(3)底物与底物/产物之间的副反应将降低该反应的效率.本文作者开发了一种平行成对电解(PPE)促进的不对称催化新模式,在未分隔的电解池中,利用阳极和阴极分别氧化和还原醇和酮,这两个底物最终同时以较高的产率和对映选择性转化为相应的醛和手性叔醇.除此之外,这种镍催化的不对称还原偶联可以很好地匹配(杂)芳烃的阳极氧化C-H键溴化.该方案为有机电化学的不对称合成提供了新思路.
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单位金属有机化学国家重点实验室; 中国科学院大学