休克尔分子轨道方法与量子化学计算相结合理解链状共轭体系的H[1,j]σ迁移反应

作者：赵容浩; 朱荣秀^*; 张冬菊^*

来源：化学教育 (中英文), 2023, 44(16): 121-124.

DOI：10.13884/j.1003-3807hxjy.2022120163

• HMO方法
• FMO理论
• H[1,j]σ迁移
• DFT计算

σ迁移反应是本科化学类专业基础化学中的重要内容，其反应的区域选择性是教学的重点。以戊二烯衍生物为例，讨论其H[1,j]σ迁移反应及其区域选择性。应用休克尔分子轨道(HMO)理论，导出了最简单4n+1和4n-1型链状共轭体系(即n=1)的π分子轨道能级和波函数；用量子化学方法计算了戊二烯衍生物H[1,3]σ迁移和H[1,5]σ迁移的过渡态结构及其相对能量，验证了戊二烯衍生物在加热条件下将发生H[1,5]σ迁移而不是H[1,3]σ迁移。