钛族和钒族金属的单核金属羰基负离子配合物（英文）

作者：雷书俊; 周洋宇; 金晓阳; 王冠军^*; 周鸣飞^*

来源：Chinese Journal of Chemical Physics, 2022, 35(06): 867-880.

• 红外光解离光谱
• 金属羰基配合物
• 18电子规则
• 分子结构

在气相中利用激光溅射与超声分子束离子源制备了钛族和钒族的单核金属羰基配合物负离子.本文利用质谱分析了配合物离子的质量分布,利用质量门技术选择TM(CO)6,7-(TM=Ti,Zr,Hf,V,Nb和Ta)离子并利用红外光解离方法测量了这些离子在C-O伸缩振动频率区域的红外光谱.六种金属分子配合物负离子都是六配位的TM(CO)6-且离子达到饱和配位.其中钛族金属(Ti,Zr和Hf)的TM(CO)6-离子有17个价电子,电子基态为2A1g,具有D3d对称性;而钒族金属(V,Nb和Ta)的TM(CO)6-离子是18电子的闭壳层,具有Oh对称性.能量分解分析表明金属与CO配体之间的作用主要是CO配体到金属d轨道的TM-(d)←(CO)6σ配建和金属d轨道到CO反键轨道的TM-(d)→(CO)6反馈π键.

• 单位
  复旦大学