侧基差异对含磷、氟、氧和硅烷聚合物构象性质的影响

作者：马海珠^*; 韩文韬; 陶飞

来源：高等学校化学学报, 2018, 39(10): 2304-2311.

• 聚甲基苯基硅烷
• 聚磷酸
• 特性率
• 特性黏数
• 温度系数
• 构象
• 构型
• 均方回转半径
• 均方偶极矩

基于改进的旋转异构态模型和生成矩阵统计方法,推导了均方回转半径和均方偶极矩的公式,并应用于研究无机和半无机聚合物构象-构型依赖的性质.计算结果发现,聚合物链的柔性和极性与含杂元素成分、侧基的大小、构象能及链规整程度有关,不对称链比对称链极性更强.聚甲基苯基硅烷(PMPS)和聚二甲基亚硅烷(PDMS)与聚甲基苯基硅醚、聚苯基硅烷和聚磷酸等相比,因侧基高密集分布导致链尺寸较大.尤其是PMPS,其长链在考虑侧基与不考虑侧基影响下计算的链尺寸差异为4. 68%,特性黏数随构型参数和链聚合度增大有较大的变化.同样,PDMS的温度系数随链聚合度增大有独特的变化规律.因此,建议在计算分子链尺寸和极性时,不能忽略侧基的大小、分布和极性.

• 单位
  浙江工商大学; 电子工程学院