碳酸盐缓冲体系中HS-电化学氧化机理及动力学性质

作者：薛敏华; 张震^*; 钱福军; 莫友彬; 曹家兴^*

来源：天然气化工(C1化学与化工), 2018, 43(05): 56-62.

• 硫化物
• 多硫化物
• 循环伏安法
• 计时电量法
• 计时电流法
• 电化学动力学

采用电化学方法,考察HS-在铂片电极上的循环伏安特性,并以循环伏安法、计时电量法、计时电流法测定其电极过程的动力学参数。结果表明:在Na2CO3-Na HCO3缓冲溶液中,HS-的循环伏安曲线在-0.05V电位值处有一个氧化峰,无还原峰;其氧化峰电流值Ip与扫描速率的开方(v1/2)呈线性关系(R=0.989),表明HS-在电极上的氧化反应为受扩散控制的不可逆过程;初步推断其电极反应得失电子数为1、质子不参与反应,电极反应产物为S22-,S22-可能进一步氧化产生S42-。在20～60℃范围内,其HS-的扩散系数D值随温度升高由1.33×10-6cm2/s增大至7.20×10-6cm2/s,HS-的反应速率常数kf值由6.99×10-3s-1增大至1.70×10-2s-1,当脱硫工艺温度为40℃时,其相应D值为3.07×10-6cm2/s、kf值为1.09×10-2s-1,反应级数为0.257;HS-在电极上电化学氧化的平均活化能E_η=17.3kJ/mol。

• 单位
  广西壮族自治区化工研究院; 广西大学; 化学化工学院