苯甲醛低温氧化主导反应速率系数从头算：C6H5CO+O2加成反应

作者：赵倩; 张英佳^*; 黄佐华

来源：燃烧科学与技术, 2020, 26(06): 521-528.

• 苯甲酰基
• 氧气加成反应
• RRKM/ME
• 微正则变分过渡态理论
• 压力依赖

苯甲醛氢提取反应的主要产物为苯甲酰基(C6H5CO),以往研究几乎通过直接离解反应消耗该自由基,未考虑C6H5CO与氧气加成反应通道.为明晰酰基氧气加成反应在醛类组分低温氧化中的重要性,本文首先验证了CH3CO+O2之于乙醛低温氧化的主导性作用,再在DLPNO-CCSD(T)/cc-pVTZ//M06-2X/6-311++G(d,p)水平构建了C6H5CO+O2反应势能面.基于RRKM/ME方法,采用微正则变分过渡态理论,获得目标反应速率系数的温度和压力依赖关系,为苯甲醛低温氧化机理的完善提供重要依据.此外,考察了新计算反应通道对苯甲醛低温氧化机理的影响,发现新计算反应对于不同苯甲醛子机理的影响差异显著.结果显示,不同模型中苯甲醛氧化关键物种热力学参数差异是造成该现象的主要原因.

• 单位
  动力工程多相流国家重点实验室; 西安交通大学