摘要
以三聚氰胺、三聚氰酸为原料,磷酸铵为P掺杂剂,采用超分子自组装法和化学沉淀法制备了P掺杂三维石墨相氮化碳(g-C3N4)MNP-x(x为当三聚氰胺为0.01 mol时磷酸铵的添加质量,下同)。通过XRD、FTIR、XPS、SEM、UV-Vis和光致发光(PL)对MNP-x进行了表征,评价了其对罗丹明B(RhB)的光催化降解性能,使用自由基捕获剂验证了光催化反应中起作用的活性基团,并推测了反应机理。结果表明,最佳条件下制备的MNP-0.08形貌由g-C3N4(MN)的一维管状变为三维花束状;P原子取代部分C原子掺杂到g-C3N4结构单元;MNP-0.08提高了电子-空穴对(e--h+)的分离能力,改变了能带结构,价带(VB)从1.96 eV(三聚氰胺制备的纯g-C3N4记作CN,下同)升至2.00 eV,导带(CB)从0.70 eV(CN)升至0.75 eV,能带间隙值(Eg)从2.66 eV(CN)升至2.75 eV。·O2-作为主要的活性基团使MNP-0.08光催化降解RhB能力得到提高,反应速率常数(k)为0.02816 min-1,是MN(k=0.00955 min-1)的2.95倍。能带结构改变、P作为富电子中心促进载流子分离和P掺杂诱导高电荷转移并使受激电子局部化的协同效应使MNP比MN具备更高的光催化性能。
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