分子内弱相互作用对共轭性的影响

作者：张融; 周颖; 晏琦帆^*

来源：华东理工大学学报, 2019, 45(06): 899-909.

DOI：10.14135/j.cnki.1006-3080.20180902001

• 分子内弱相互作用
• 共轭作用
• [2,2]对环蕃
• 三蝶烯
• 9,9’-螺二芴

以[2,2]对环蕃、三蝶烯、9,9’-螺二芴为连接单元,通过Buchwald-Hartwig/Suzuki偶联反应,连接富电子二苯氨基/缺电子萘酰亚胺片段,合成了化合物1～6和化合物7～12。在化合物1～6和7～12中,两个富电子中心或两个缺电子中心通过本共轭、交叉共轭、π-π堆积以及直接π-共轭方式连接。光物理和电化学测试表明,中性状态下基态共轭性以直接π-共轭最好,本共轭、交叉共轭次之,π-π堆积最差;在正离子自由基状态下共轭性以直接π-共轭最好,本共轭、交叉共轭次之且相近;负离子状态下共轭性则由于缺电子中心和连接单元之间的π-共轭作用被π-平面之间的扭转角削弱,化合物7～12中的连接方式都未能体现出差异。

• 单位
  华东理工大学