二甲基氯鎓离子(CH_3Cl~+CH_3)及其复合物的理论研究

作者：李会学; 李志锋; 郑仁慧

来源：科学通报, 2010, (31): 3019-3026.

• 二甲基氯鎓离子
• 异构化反应
• NBO分析
• 迁移机理 dimethyl chloronium ion
• isomerization reaction
• NBO
• migration mechanism

在MP2/6-311+g**水平上优化了(CH3)2Cl+的几何构型,得到的构型参数与实验吻合得很好.相同理论水平下对该阳离子的异构化机理进行了探讨,该反应的决速步需翻越250.6kJ·mol-1的势垒,在C-Cl键断裂及H迁移的协同作用下,可生成质子化的氯乙烷(CH3CH2ClH)+,如有其他阴离子存在,可失去一个质子而转变为氯乙烷.另外,利用自然键轨道理论(NBO)对鎓离子(CH3)2Cl+和碳硼烷阴离子(CHB11Cl11)-相互作用的本质进行了详细探讨,阴阳离子之间的二级稳定化能表明,阴离子上的Cl原子孤对电子与鎓离子上C-H反键相互作用较大,拉长了鎓离子上非平面的C-H键.阴阳离子的...

• 单位
  分子动态与稳态结构国家重点实验室; 天水师范学院; 中国科学院化学研究所