新型二茂铁茚基化合物的设计、合成及电化学性质研究

作者：贾慧劼; 师家乐; 高媛媛; 王亚琦; 索全伶^*

来源：合成化学, 2021, 29(06): 468-475.

DOI：10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20156

• 茚基配体
• 偶联反应
• 二茂铁基衍生物
• 合成
• 晶体结构
• 电化学性质

利用Sonogashira偶联反应,以1,1′-二碘二茂铁(I-C5H4FeC5H4-I), 1,1′-二碘联二茂铁(I-C5H4FeC5H4-C5H4FeC5H4-I)和2-乙炔茚(Ind-C≡CH)为原料,设计合成了6种新型二茂铁茚基化合物I-C5H4FeC5H4-C≡C-Ind(1,Ind为茚基), Ind-C≡C-C5H4FeC5H4-C≡C-Ind(2), I-C5H4FeC5H4-C5H4FeC5H4-C≡C-Ind(3), Ind-C≡C-C5H4FeC5H4-C5H4FeC5H4-C≡C-Ind(4), C5H5FeC5H4-C≡C-C5H4FeC5H4-C≡C-Ind(5), Fc-C≡C-C5H4FeC5H4-C5H4FeC5H4-C≡C-Ind(6, Fc为二茂铁基),其结构经1H NMR,13C NMR, MS(ESI)和X-射线单晶衍射表征,其中化合物1～3的晶体结构为首次报道。采用循环伏安法研究了化合物1～6的电化学性质。结果表明:取代基对调控二茂铁茚基衍生物二茂铁基之间的电子交互作用显著。单二茂铁茚基衍生物1和2中分别引入不对称和对称的共轭取代基团后,二茂铁基的氧化电位值升高。联二茂铁茚基衍生物3和4二茂铁基之间的电子交互作用基本不受取代基的影响。在乙炔桥相连接的取代二茂铁茚基衍生物5中,受金属-金属间距增加的影响,两个二茂铁基之间的电子交互作用减弱。不对称地引入二茂铁乙炔和乙炔茚取代基后,联二茂铁茚基衍生物6的两个二茂铁基之间的电子交互作用明显减弱。

• 单位
  内蒙古工业大学