研究了以氯乙酸为起始原料经三次氯化合成三氯乙酰氯的新方法。氯气与熔融状态的氯乙酸接触反应制备一氯化料,一氯化料与一氯化硫、氯气加热反应制备二氯化料,在催化剂条件下二氯化料与氯气进行加热反应,精馏后制得三氯乙酰氯。该工艺的最佳条件为:一次氯化温度和时间分别为:105~135℃,15~20 h;二次氯化温度和时间分别为:90~115℃,20~25 h;三次氯化温度100~125℃。最终产品的总收率达到94.5%以上,含量达到99.0%。