摘要

通过原位红外和H_2-TPD表征,研究了由共沉淀法(CMLZ-CP)、溶胶凝胶法(CMLZ-S)、水热法(CMLZ-H)制备的Cu-Mn-La-Zr催化剂上二氧化碳加氢的反应历程。结果表明,表面羟基对二氧化碳加氢制甲醇反应有一定的促进作用,并且所有催化剂均遵循甲酸盐(HCOO~*)和羧酸盐(COOH~*)路径。CMLZ-CP和CMLZ-H催化剂更倾向于羧酸盐路径,而CMLZ-S催化剂更倾向于甲酸盐路径。CMLZ-CP催化剂有最强的活化H_2的能力,从而表现出最高的CO_2转化率和甲醇产率,而CMLZ-H催化剂有更高的中强碱性位点和氧缺陷占比,使得中间物种更倾向于加氢合成甲醇,从而表现出最高的甲醇选择性。