本发明公开了一种活性氧响应型自降解聚合物及其制备方法与应用。活性氧响应型自降解聚合物,其结构式如式I所示,其中,n为15~30的自然数,m为40~50的自然数。本发明的活性氧响应型自降解聚合物由硫缩键封端,在肿瘤高活性氧的环境中,端基断裂,触发整个聚合物链快速降解,适合作为高活性氧环境下精准、快速释放药物的骨架,制备活性氧响应型自降解药物体系。采用该聚合物键合DOX和PEG,得到的活性氧响应型自降解药物体系在活性氧条件下具有显著的快速降解效果。